Chemievorlesung 30.Juni 2008

16) Aldehyde

16.1 Nomenklatur

• Endung "al" an Alkan anhängen
• Methanal = Formaldehyd
• Kommentar vom Prof: "... wer Medizin studiert, wird damit zu tun haben: Leichen sezieren ..." dabei macht er so eine schaurig abwehrende Geste => kann ich gut verstehen: der Gedanke, Leichen zu sezieren, ist für viele nicht gerade sehr angenehm => für mich war der Sezierkurs der Höhepunkt des Anatomieblocks, danach waren wir aber auch alle platt wie Flundern => das Maximum an Auswendiglernen erreicht, wer mehr lernen und speichern kann, wird Privatdozent oder Professor => Formalin (Formaldehyd in wässriger Lösung) über Wochen eingeatmet
  
• Ethanal = Acetaldehyd
• usw. => homologe Reihe fortsetzen
• 2-Propanal = Acrolein
  
• Propinal = Proparylaldehyd

• Bsp:
• (z) 4-Hydroxy-6-non en al
• bei komplizierteren Fällen: "Carbaldehyd"
• Aromatische Aldehyde: Benzaldehyd + Zimtaldehyd

16.2 Darstellung

16.2.1 Oxidation von primären Alkoholen

• PCC-Oxidation

16.2.2 Reduktion von Carbonsäuren, Chloriden

• Rosenmund-Reduktion
• wo Oxidation, da auch Reduktion

16.3 Wichtige Reaktionen

16.3.1 Polymerisation

• Formaldehyd => Paraformaldehyd
• Acetaldehyd => Paraldehyd
• bei Raumtemperatur flüchtig

16.3.2 Redox-Reaktionen

• Aldehyd -> Reduktion => primärer Alkohol
• Aldehyd -> Oxidation => Carbonsäure
• Nachweisreaktionen:

1. Fehlingprobe
2. Tollensprobe (s.Silberspiegel Animation)
3. auch mit Zucker möglich => Aldosen

16.3.3 Additionen

16.3.3.1 Addition von H2O

• 
• die Addition von Wasser mit einem Aldehyd oder Keton führt zur Hydratbildung

16.3.3.2 Addition von Alkoholen

• Acetalbildung
  
• stabiles Zwischenprodukt Halbacetal
• Vollprodukt Acetal/Vollacetal

16.3.3.3 Addition von primären Aminen

• Imin
• Schiffsche Base

16.3.3.4 Addition von Hydrazinen

• Hydrazonbildung
• 2,4 Dinitrophenylhydrazon

16.3.3.5 Addition von metall-organischen Verbindungen

• GRINGNARD Reaktion
• plötzlich erhält das C-Atom eine negative Partialladung, anstatt wie gewohnt, eine positive
• verhält sich wie R=- und MgBr+ => Umpolung

16.3.3.6 Aldolreaktion

• Prof: "Wenn Sie das (dieses Thema) können, können Sie eine ganze Menge"
• zwei Aldehyde in Lauge (NaOH) => wir erhalten ein Aldehyd-Alkohol (=Alkohol)
• es wird eine neue Bindung geknüpft !!!
• ein Aldehyd reagiert nukleophil, der andere elektrophil

• Mechanismus: +OH/-H2O => Enolat => ist resonanzstabilisiert
• Methylenkomponente
• alpha-, beta- ungesättigte Carbonylverbindung => wird in der nächsten Vorlesung noch mal näher erklärt ?!
• Aldolkondensation + Aldoladdition = Aldolreaktion => führt zur konjugierten Doppelbindung (Dobi)
  
• Prof: " -> kompliziert und wirkt etwas abstrus, bringt aber viel chemisches Verständnis mit sich"
• Ketone reagieren fast so wie Aldehyde

17 Ketone

17.1 Übersicht, Nomenklatur

• Endung "on" an Alkan anhängen
• 2-Propanon = Aceton
• Ketogruppe ist nicht endständig
• 2-Pentanon = Pentan-2-on
• Methyl-Vinyl-Keton
• Acetoketon
• Benzophenon
• 2,3-Butandion = 1,2-Diketon => 1,2 sind benachbart
• 2,4 Pentandion = 1,3 Diketon

17.2 Elektronische Eigenschaften

• etwas weniger polarisierte C=O Dobi im Vergleich zu den Aldehyden
• etwas weniger reaktiv
• Keto-Enol-Tautomerie
• Säuren oder Basenkatalysator
• Spezialfall mit 1,3-Diketone => intramolekulare H-Brücke => führt zur Stabilisierung

... nächsten Vorlesung Mittwoch (2.7) um 15:15 !!!